อินทรีย์ซัลไฟด์ไฮดรอลิกคอนเทนซีฟแคตาลีน T201
1. คุณสมบัติและขอบเขตของการใช้งาน
ตัวเร่งปฏิกิริยาบางตัวที่ใช้ในโรงงานแอมโมเนียขนาดใหญ่ที่ใช้ไฮโดรคาร์บอนมีความอ่อนไหวต่อสารประกอบกำมะถันและมีแนวโน้มที่จะถูกวางยาพิษและเสื่อมสภาพในกิจกรรมเมื่อปริมาณกำมะถันในก๊าซฟีดเกินค่าที่แน่นอนตัวเร่งปฏิกิริยาโคบอลต์ - โมลิบดีนัม hydroconversion และซิงค์ออกไซด์มักใช้สำหรับการกำจัดก๊าซหรือน้ำมัน
ตัวเร่งปฏิกิริยาการไฮโดรคอนเวอร์ชัน T201 ที่มีความสามารถในการเปลี่ยนซัลเฟอร์อินทรีย์สูงสามารถนำไปใช้กับการไฮโดรคอนเวอร์เจนซ์ของก๊าซฟีดสำหรับพืชแอมโมเนียขนาดใหญ่มันสามารถลดปริมาณกำมะถันอินทรีย์ในก๊าซที่ป้อนให้น้อยกว่า 0.1 ppm
ปฏิกิริยาอุทกพลศาสตร์หลักที่เกี่ยวข้องมีดังนี้:
RSH + H2 = RH + H2S
R1SSR2+ 3H2 = R1H + R2H + H2S
R1เอสอาร์2+ 2H2 = R1H + R2H + H2S
ค4H4S + 4H2 = C4H10+ H2S
COS + H2 = CO + H2S
โดยที่ R = กลุ่มอัลคิล
ผลิตภัณฑ์นี้ยังใช้กับการเปลี่ยนรูปด้วยซัลเฟอร์กำมะถันอินทรีย์ของน้ำมันเบาหรือไฮโดรคาร์บอนก๊าซในปิโตรเคมี
2. คุณสมบัติทางกายภาพ
|
รูปร่าง
|
การอัดขึ้นรูปสีฟ้าอ่อน
|
|
ขนาดอนุภาค / มม
|
φ3× 4 ~ 15
|
|
ความหนาแน่น / กิโลกรัม·ลิตร-1
|
0.60 ~ 0.70
|
3. คุณภาพปกติ
ตามมาตรฐานอุตสาหกรรม HG2505-93 ตัวเร่งปฏิกิริยา T201 ควรสอดคล้องกับบรรทัดฐานต่อไปนี้:
|
บดความแข็งแรง N ·ซม-1
|
min80
|
|
ขาดทุนจากการขัดสี％
|
max3.0
|
|
การแปลง Thiophene,％
|
99
|
4. การอ้างอิงเงื่อนไขการใช้งาน
|
ซัลเฟอร์อินทรีย์ในก๊าซหรือน้ำมัน ppm
|
100-200
|
|
H2 อัตราส่วนปริมาณน้ำมัน
|
50-100
|
|
หรือปริมาณไฮโดรเจนของก๊าซฟีด％
|
2-5 (ฉบับ)
|
|
LHSV, H-1
|
1-6
|
|
GHSV, H-1
|
1000-2000
|
|
ความดันใช้งาน MPa
|
1.0-4.0
|
|
อุณหภูมิในการทำงาน, ℃
|
300-450
|
|
แอมโมเนียในแก๊สไฮโดรเจน, ppm
|
max100
|
|
สารหนูในน้ำมันป้อน, ppb
|
max100
|
|
ซัลเฟอร์อินทรีย์ในแก๊สไฮโดรเจนหรือน้ำมัน ppm
|
max0.1
|
ปฏิกิริยาไฮโดรจิเนชันเกิดขึ้นที่ 300-450 ℃อุณหภูมิเริ่มต้นมักจะถูกควบคุมที่ 350-380 ℃หากความเข้มข้นของซัลเฟอร์ในน้ำมันฟีดอยู่ต่ำกว่าขีด จำกัด (ig, 0.2ppm) ในระยะยาวปรากฏการณ์“ การปลดปล่อยซัลเฟอร์” จะเกิดขึ้นดังนั้นสำหรับระบบไฮโดรจิเนชันของน้ำมันสองส่วนอุณหภูมิในการทำงานใน 1เซนต์ ส่วนควรเป็นเช่นนั้นเพื่อให้มั่นใจว่ามีความเข้มข้นของกำมะถัน 2-10ppm ในแนฟทาน้ำทิ้งเพื่อรักษาตัวเร่งปฏิกิริยาใน 2ครั้ง ส่วนที่อยู่ในสถานะซัลไฟด์
5. กำลังโหลด
(1). ทำความสะอาดเครื่องปฏิกรณ์ของเศษและคัดกรองตัวเร่งปฏิกิริยาของผงใด ๆ ก่อนที่จะโหลดผู้ปฏิบัติงานที่ทำงานภายในเครื่องปฏิกรณ์ควรยืนบนแผ่นไม้ที่กว้างโดยไม่ต้องเหยียบตัวเร่งปฏิกิริยาโดยตรง
(2). ติดตั้งบอลเฉื่อยที่ด้านบนและด้านล่างของเครื่องปฏิกรณ์อนุภาคตัวเร่งปฏิกิริยาถูกแยกออกจากลูกบอลเฉื่อยโดยตาข่ายลวดสแตนเลสที่มีขนาดเล็กกว่าตัวเร่งปฏิกิริยา
(3)ใช้ช่องทางที่เชื่อมต่อโดยท่อผ้า S-type เพื่อลดตัวเร่งปฏิกิริยาอย่างช้าๆและสม่ำเสมอจากความสูงสูงสุด 1.2 เมตรไปยังเครื่องปฏิกรณ์ในขณะที่ถือปลายท่อที่ต่ำที่สุดเพื่อป้องกันการแตกของอนุภาค
(4)ตัวดำเนินการโหลดไม่ควรยืนอยู่บนเตียงตัวเร่งปฏิกิริยาโดยตรงระหว่างการโหลด
6. เริ่มต้นและ ตัวเร่ง Presulfiding
ชำระล้างระบบด้วยไนโตรเจนหรือก๊าซอื่น ๆ จากนั้นอุ่นเตียงตัวเร่งปฏิกิริยาด้วยไนโตรเจนไฮโดรเจนไนโตรเจนหรือก๊าซธรรมชาติขั้นตอนการอุ่นเครื่อง: 30 ～ 50 ℃ / h ถึง 120 ℃เก็บที่ 120 ℃เป็นเวลา 2 ชั่วโมงแล้ว 30 ～ 50 ℃ / h ถึง 220 ℃จากนั้นดำเนินการ presulfiding ในขณะที่อุ่นขึ้น
โดยทั่วไปแล้วการเตรียมความพร้อมล่วงหน้าไม่จำเป็นสำหรับการใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาเป็นครั้งแรกเมื่อใช้ก๊าซธรรมชาติก๊าซที่เกี่ยวข้องหรือแนฟทาที่มีน้ำหนักเบาเป็นวัตถุดิบเนื่องจากกำมะถันอนินทรีย์ในอาหารที่เป็นก๊าซอาจเติมซัลไฟด์ค่อย ๆอย่างไรก็ตามในกรณีของการรักษาด้วยไฮโดรคาร์บอนที่มีกำมะถันสูงและ / หรือซับซ้อนซัลไฟด์จำเป็นต้องมีการใช้ครั้งแรกเพื่อให้ได้กิจกรรมการเติมไฮโดรเจนที่สูงขึ้นซัลเฟอร์จะดูดซับปริมาณประมาณ 5% ของน้ำหนักทั้งหมดของตัวเร่งปฏิกิริยาเมื่อสิ้นสุดการเตรียมสภาพ
การทำให้บริสุทธิ์สามารถทำได้สองวิธีดังต่อไปนี้:
(1) การเพิ่ม CS2 ลงในไนโตรเจนหรือไฮโดรเจน
เพิ่ม CS2 ลงในก๊าซอาหาร (ไฮโดรเจน - ไนโตรเจนหรือไฮโดรเจน) หลังจากอุ่นได้ถึง 220 ℃ดำเนินการ presulfiding ในขณะที่ร้อนขึ้นที่ 20 ℃ / h จนอุณหภูมิการพิจารณาล่วงหน้าสามารถพิจารณาได้อย่างสมบูรณ์เมื่อเติมก๊าซที่มีกำมะถันเท่ากับความสามารถในการดูดซับของตัวเร่งปฏิกิริยาในทางทฤษฎี
เงื่อนไขการดำรงสภาพ:
|
ซัลเฟอร์ในลำธารก๊าซ％
|
0.5-1.0 (โดยปริมาตร)
|
|
GHSV, h-1
|
400-600
|
|
ความดัน Mpa
|
ความดันบรรยากาศถึงต่ำ (สูงสุด 0.5)
|
(2) การเพิ่ม CS2 เป็นน้ำมันเบา (ควรแนฟทาเบากว่า)
ผ่านสื่อซัลไฟด์เข้าสู่ตัวเร่งปฏิกิริยาเมื่ออุณหภูมิเตียงถึง 220 ℃รักษาซัลไฟด์ขณะอุ่นเครื่องที่ 20 ℃ / ชั่วโมงจนกระทั่งอุณหภูมิในการทำงานการพิจารณาถึงความสมบูรณ์สามารถทำได้เมื่อมีการเติมสารตัวกลางในการดูดซับซัลเฟอร์เทียบเท่ากับความสามารถในการดูดซับกำมะถันตามทฤษฎีของตัวเร่งปฏิกิริยาจากนั้นเพิ่มแรงกดดันให้กับสภาพการทำงานเปลี่ยนเป็นฟีดไฮโดรคาร์บอนและปรับอุณหภูมิ LHSV และไฮโดรเจน / น้ำมันและค่อยๆดำเนินการโหลดตามปกติตามปกติ
ปรับปรุงอุณหภูมิการทำงานอย่างเหมาะสมในขั้นตอนการให้บริการภายหลังของตัวเร่งปฏิกิริยาเพื่อเพิ่มการทำงาน
เงื่อนไขการดำรงสภาพ:
|
ซัลเฟอร์ในตัวกลางซัลติ้ง,％
|
0.5-1.0 (WT)
|
|
อัตราส่วนไฮโดรเจนต่อน้ำมัน
|
600 (ฉบับ)
|
|
ความดัน MPa
|
0.5
|
|
LHSV, H-1
|
1.0
|
7 ปิดเครื่อง
(1) การปิดระบบชั่วคราว
สำหรับฟีดเหลวให้หยุดป้อนฟีด, ทำการล้างระบบเป็นเวลา 1 ชั่วโมงเพื่อเอาไฮโดรคาร์บอนเหลวออก, ปิดวาล์วทางเข้าและทางออกและรักษาอุณหภูมิและแรงดันในเครื่องปฏิกรณ์สำหรับอาหารที่เป็นก๊าซให้ตัดแหล่งจ่ายอาหารและรักษาความดัน
(2) การปิดระยะยาว
สำหรับการปิดเครื่องในระยะยาวโดยไม่ต้องถอดแยกชิ้นส่วนของเครื่องปฏิกรณ์ลดภาระ 30% ลดอุณหภูมิที่ 30-50 ℃ / ชั่วโมงถึง 250 ℃และความดันถึง 1.5MPa ที่ไม่เกิน 0.5MPa / h เพื่อหลีกเลี่ยงการแตกตัวเร่งปฏิกิริยาจากนั้นหยุดการจ่ายอาหารให้ล้างระบบด้วยไฮโดรเจนเป็นเวลา 1 ชั่วโมงปิดวาล์วทางเข้าและทางออกรักษาความดันเป็นบวก (ไม่น้อยกว่า 0.1MPa) และปล่อยให้อุณหภูมิลดลงตามธรรมชาติสำหรับฟีดก๊าซให้ตัดฟีดฟีดและลดความดันและอุณหภูมิลงในอัตราที่กล่าวมา
สำหรับการปิดเครื่องในระยะยาวด้วยการถอดแยกของเครื่องปฏิกรณ์ให้ล้างระบบด้วยไนโตรเจนรักษาแรงดันในเชิงบวกและลดอุณหภูมิลงถึง 40 ℃
(3) เริ่มต้นขึ้นหลังจากปิดระบบ
ขั้นตอนเดียวกับการเริ่มต้นครั้งแรกสำหรับอาหารเหลวเพื่อหลีกเลี่ยงการลดตัวเร่งปฏิกิริยา (โดยเฉพาะอย่างยิ่งมากกว่า 250 ℃) ให้อุ่นด้วยไนโตรเจนหรือก๊าซเฉื่อยจนกระทั่งอุณหภูมิในการทำงานจากนั้นเปลี่ยนเป็นน้ำมันและไฮโดรเจนสำหรับอาหารที่เป็นก๊าซให้อุ่นเครื่องโดยตรงกับอาหารที่เป็นก๊าซและไฮโดรเจน
เมื่อใช้แก๊สไฮโดรเจนสำหรับการอุ่นเครื่องให้ส่งฟีดไฮโดรคาร์บอนไปยังเครื่องปฏิกรณ์ทันทีหลังจากที่อุณหภูมิสูงกว่าจุดน้ำค้างของไฮโดรคาร์บอนเหลวแล้วจึงอุ่นเครื่องต่อจนถึงอุณหภูมิใช้งาน
(4) การปิดระบบโดยไม่ตั้งใจ
เนื่องจากสาเหตุของเหตุการณ์ที่หลากหลายทำให้ไม่สามารถกำหนดขั้นตอนการใช้งานทั่วไปสำหรับการปิดเครื่องโดยไม่ได้ตั้งใจต่อไปนี้เป็นเคล็ดลับที่ควรให้ความสนใจเพื่อหลีกเลี่ยงอันตรายต่อตัวเร่งปฏิกิริยา:
1 อุณหภูมิที่ต่ำกว่า 50 ℃ / ชั่วโมงเมื่ออุณหภูมิของเครื่องปฏิกรณ์สูงกว่า 200 ℃เป็นอันตรายต่อทั้งความแข็งแรงและกิจกรรมและอายุการใช้งานของเครื่องปฏิกรณ์
2 เครื่องปฏิกรณ์สามารถทนต่อการหยุดชะงักของไฮโดรเจนในระยะเวลาสั้น ๆ (หลายนาที)การหยุดชะงักเป็นเวลานานอาจทำให้เกิดการก่อตัวของโค้กกับตัวเร่งปฏิกิริยาบางครั้งรุนแรงมากจนจำเป็นต้องมีการสร้างใหม่หรือการเปลี่ยนแปลง
3 การสัมผัสเป็นเวลานานกับไฮโดรเจนที่ปราศจากกำมะถันที่อุณหภูมิมากกว่า 250 ℃อาจทำให้เกิดการลดลงและการสูญเสียกิจกรรมของตัวเร่งปฏิกิริยา
8. การฟื้นฟู
กิจกรรมของตัวเร่งปฏิกิริยาอาจลดลงตามเวลาที่ให้บริการเนื่องจากการก่อโค้กเมื่อการเสื่อมสภาพนี้มากเกินความต้องการของการปฏิบัติงานจำเป็นต้องสร้างตัวเร่งปฏิกิริยาขึ้นใหม่
ปิดเครื่องตามขั้นตอนสำหรับ“ การปิดระยะยาวโดยไม่ต้องถอดชิ้นส่วน”นำอุณหภูมิลงมาที่ 250 ℃และความดันบรรยากาศแล้วส่งไอน้ำที่มีอากาศ (ออกซิเจน 0.5-1.0%) ลงในเครื่องปฏิกรณ์เพื่อการฟื้นฟูเพิ่มความเข้มข้นของออกซิเจนในไอน้ำโดยอุณหภูมิจะสูงขึ้นจนเต็มไปหมดรักษาที่ 450 ℃ (สูงสุด 475 ℃) เป็นเวลา 4 ชั่วโมงหลังจากไม่มีอุณหภูมิเพิ่มขึ้นและความเข้มข้นของออกซิเจนที่ทางเข้าและทางออกจะเท่ากันจากนั้นการพิจารณาการฟื้นฟูจะเสร็จสมบูรณ์
เมื่อตรวจพบอุณหภูมิที่เพิ่มขึ้นอย่างรวดเร็วในขณะที่เพิ่มความเข้มข้นของออกซิเจนในไอน้ำให้หยุดเพิ่มอากาศและผ่านไอน้ำเพียงอย่างเดียวเพื่อลดอุณหภูมิที่เพิ่มขึ้นกลับมาทำงานและเพิ่มการเพิ่มขึ้นของอากาศเมื่ออุณหภูมิกลายเป็นปกติปฏิกิริยาความร้อนใต้พิภพอาจเกิดขึ้นและทำให้อุณหภูมิสูงขึ้นอย่างน่าทึ่งที่ 350-400 ℃ควบคุมการเติมอากาศอย่างเคร่งครัดและป้องกันความเสียหายต่อตัวเร่งปฏิกิริยาจากการกระชากของอุณหภูมิ
การวิเคราะห์ออกซิเจนและ CO2ความเข้มข้นในกระแสทางออกมีประโยชน์ในการตรวจสอบความคืบหน้าของการฟื้นฟูการพิจารณาความสมบูรณ์สามารถพิจารณาได้เมื่อออกซิเจนในทางเข้าและทางออกของสตรีมใกล้เคียงกันไหลผ่านอากาศอย่างต่อเนื่องและลดอุณหภูมิลงที่ 40 ～ 50 ℃ / ชม. เป็น 220 ℃จากนั้นเปลี่ยนไปใช้การล้างไนโตรเจนและการทำให้บริสุทธิ์ล่วงหน้าและการทำงานปกติในที่สุด
วงจรการฟื้นฟูคือ 2-3 ปีภายใต้สภาวะการทำงานปกติ
9. แพคเกจและการเก็บรักษา
ตัวเร่งปฏิกิริยาบรรจุในกระบอกเหล็กที่เรียงรายไปด้วยถุงพลาสติกควรเก็บไว้ในที่แห้งและเย็นตัวเร่งปฏิกิริยามักจะถูกเก็บไว้เป็นเวลาหลายปีโดยไม่มีการเสื่อมสภาพในคุณสมบัติและกิจกรรม
ในระหว่างการงอกใหม่เพื่อป้องกันไม่ให้เกิดไฟกระชากซึ่งอาจทำให้สูญเสียกิจกรรมของตัวเร่งปฏิกิริยา
